有機磷化學(xué)中的不對稱合成:方法,催化及應(yīng)用
定 價:128 元
- 作者:[烏克蘭] 奧列格·科洛迪阿什尼(Oleg,I.,Kolodiazhnyi) 著
- 出版時間:2021/1/1
- ISBN:9787122375391
- 出 版 社:化學(xué)工業(yè)出版社
- 中圖法分類:O627.51
- 頁碼:350
- 紙張:膠版紙
- 版次:1
- 開本:16開
本書強調(diào)了手性有機磷化合物及其不對稱合成的重要性,重點討論了手性有機磷-釕化合物的不對稱合成方法,及其在立體選擇性合成和不對稱催化中有許多應(yīng)用。內(nèi)容包括有機磷化合物立體化學(xué)的基礎(chǔ),手性磷原子化合物的合成方法,側(cè)鏈?zhǔn)中灾行牧谆衔锏牟粚ΨQ合成方法,過渡金屬配合物的不對稱催化,有機催化的研究,酶和其他生物方法在不對稱合成中的應(yīng)用。
本書可作為化學(xué)及相關(guān)學(xué)科的研究生、本科生的教材和參考書,也可作為化學(xué)、化工等領(lǐng)域的科技工作者和教師的參考書。
1.本書強調(diào)了手性有機磷化合物及其不對稱合成的重要性,重點討論了手性有機磷-釕化合物的不對稱合成方法,及其在立體選擇性合成和不對稱催化中的許多應(yīng)用。2.本書具有較高的學(xué)術(shù)價值,對不對稱合成、藥物合成領(lǐng)域的研究具有一定的指導(dǎo)作用。
手性磷化合物在許多科學(xué)領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用,包括生物活性藥物、農(nóng)用化學(xué)品和過渡金屬配合物配體。近年來,有機磷化合物的不對稱合成獲得了巨大的成功,并取得了許多新的進展,在工業(yè)上得到了廣泛的應(yīng)用。不對稱合成和不對稱催化一直以來都是化學(xué)領(lǐng)域最重要的研究方向之一,引起了許多科學(xué)家和化學(xué)界的興趣。因此,許多科學(xué)中心,包括學(xué)術(shù)和工業(yè)研究實驗室,都對有機磷化合物的不對稱合成進行了廣泛的研究。對映體純有機磷化合物的制備方法有非對映體經(jīng)典拆分法、化學(xué)動力學(xué)拆分法、酶促拆分法、不對稱金屬配合物催化法和有機催化法。含有PA-MP、DIPAMP、DIOP、CHIRAPHOS配體的過渡金屬配合物廣泛用于C—H和C—C鍵的不對稱合成。近年來,有機磷化合物的不對稱合成取得了巨大的成功,主要是用膦配體催化不對稱加氫反應(yīng),并發(fā)表了許多有關(guān)手性有機磷化合物合成的文章。在過去的10~15年里,許多致力于有機磷化合物立體化學(xué)的優(yōu)秀綜述和多部專著已經(jīng)出版。一些致力于不對稱合成和手性的期刊,如最為重要的Tetrahedron:Asymmetry和Chirality,也獲得了普及。
立體化學(xué)在藥物作用中的重要性,以及對映體的生理作用差異,是目前研究的熱點。美國食品藥物監(jiān)督管理局以及其他國家類似監(jiān)管機構(gòu)對新藥的要求使這一點更加明顯。一些氨基和羥基膦酸,以及合成膦酸,具有有效的藥用特性,它們已被應(yīng)用于藥理學(xué)和醫(yī)學(xué)。關(guān)于這些功能化膦酸鹽和膦酸酯的詳細信息可以在本專著的相關(guān)章節(jié)中找到。
本書強調(diào)了手性有機磷化合物及其不對稱合成的重要性。盡管這方面的研究會引起極大的興趣,但在化學(xué)文獻中仍沒有專門研究有機磷不對稱合成的專著,這也是鼓勵和激勵我們編寫這本書的原因。
本書第1章致力于有機磷化合物立體化學(xué)基礎(chǔ),包括與有機磷化合物立體化學(xué)有關(guān)的一般理論概念、通用命名法和分析方法。本書的其他章節(jié)概述了各種不對稱反應(yīng)和手性有機磷化合物。
第2章討論了手性磷原子化合物的合成方法,包括雙配位磷化合物、三配位磷化合物、四配位磷化合物、五配位磷化合物和六配位磷化合物等。
第3章介紹了側(cè)鏈?zhǔn)中灾行牧谆衔锏牟粚ΨQ合成方法。這些反應(yīng)對于醫(yī)藥產(chǎn)品和中間體的生產(chǎn)特別重要。
第4章介紹了過渡金屬配合物的不對稱催化,即各種不飽和化合物的不對稱催化加氫和化學(xué)計量還原。不對稱加氫是合成新手性中心最簡單的方法,該技術(shù)是手性合成的發(fā)展方向。由于不對稱合成是一門高度面向應(yīng)用的科學(xué),因此本書將對相關(guān)技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用實例進行適當(dāng)?shù)恼f明。
第5章是對有機催化的深入研究。討論了有機催化最重要的原理、制備和實際應(yīng)用的實例。特別介紹了奎寧及其衍生物、鷹爪豆堿、脯氨酸、氨基酸及其衍生物作為催化劑的應(yīng)用。
第6章討論了酶和其他生物方法在不對稱合成中的應(yīng)用。討論了外消旋有機磷化合物的動力學(xué)拆分、生物催化酯交換、α-羥基膦酸酯的動力學(xué)拆分、氨基膦酸酯的酶促拆分以及含有C—P鍵化合物的生物合成方法。以酵母、細菌、真菌為原料,采用微生物法合成手性磷化合物。
本書討論了手性有機磷-釕化合物的不對稱合成方法,在立體選擇性合成和不對稱催化中有許多應(yīng)用,本書還參考了最新的文獻結(jié)果和作者在過去15~20年中進行的原始研究。
Oleg I. Kolodiazhnyi
縮略語表001
1有機磷化合物立體化學(xué)基礎(chǔ)004
1.1歷史背景004
1.2立體化學(xué)中的一些常見定義007
1.3對映體組成的測定010
1.3.1核磁共振方法010
1.3.1.1手性溶劑011
1.3.1.2金屬配合物(位移試劑)012
1.3.1.3核磁共振手性衍生試劑014
1.3.2色譜分析方法016
1.3.2.1氣相色譜法016
1.3.2.2液相色譜法017
1.4絕對構(gòu)型的確定018
1.4.1X射線晶體分析019
1.4.2化學(xué)相關(guān)方法020
1.4.3通過核磁共振確定絕對構(gòu)型021
1.5不對稱誘導(dǎo)和立體化學(xué)025
1.5.1不對稱誘導(dǎo)025
1.5.2不對稱合成026
1.5.3不對稱轉(zhuǎn)化026
1.5.4對映選擇性反應(yīng)026
1.5.5對映選擇性合成026
1.6總結(jié)027
參考文獻027
2P-手性磷化合物的不對稱合成035
2.1引言035
2.2低配位磷化合物036
2.3三價三配位磷化合物040
2.3.1P(Ⅲ)-化合物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性041
2.3.2P(Ⅲ)上的不對稱親核取代042
2.3.2.1仲醇作為手性助劑044
2.3.2.2光學(xué)活性胺作為手性助劑053
2.3.2.3麻黃堿在P(Ⅲ)上作為手性誘導(dǎo)劑056
2.3.3P(Ⅲ)化合物的不對稱氧化064
2.3.4P(Ⅲ)上的不對稱親電取代066
2.3.4.1不對稱Michaelis-Arbuzov反應(yīng)067
2.4五價P(Ⅳ)-磷化合物070
2.4.1導(dǎo)言070
2.4.2親核取代反應(yīng)070
2.4.2.1手性醇在P(Ⅳ)上的親核取代072
2.4.2.2手性胺P(Ⅳ)上的親核取代075
2.5手性P(Ⅴ)和P(Ⅵ)磷化合物077
2.6總結(jié)083
參考文獻084
3含有側(cè)鏈?zhǔn)中灾行牡牧谆衔?97
3.1引言097
3.2側(cè)鏈中的不對稱誘導(dǎo)098
3.2.1手性從磷向其他中心的轉(zhuǎn)移099
3.2.1.1手性磷穩(wěn)定陰離子099
3.2.1.21,2-不對稱誘導(dǎo)101
3.2.1.31,4-不對稱誘導(dǎo)102
3.3對映選擇性烯化108
3.4磷親核試劑與CX鍵的立體選擇性加成112
3.4.1磷-羥醛反應(yīng)114
3.4.2磷-Mannich反應(yīng)125
3.4.3磷-Michael反應(yīng)136
3.5不對稱還原140
3.6不對稱氧化146
3.7C-修飾150
3.8不對稱環(huán)加成151
3.9多重立體選擇性153
3.10總結(jié)162
參考文獻162
4金屬配合物的不對稱催化178
4.1引言178
4.2不對稱催化加氫及其他還原反應(yīng)179
4.2.1CC磷化合物的加氫180
4.2.2CO磷化合物的加氫191
4.3不對稱還原和氧化193
4.3.1CO、CN和CC鍵的還原194
4.3.2不對稱氧化199
4.4親電不對稱催化202
4.4.1磷原子上的催化親電取代202
4.4.1.1P(Ⅲ)化合物的烷基化和芳基化202
4.4.2側(cè)鏈中的催化親電取代206
4.4.2.1烷基化206
4.4.2.2鹵化208
4.4.2.3胺化210
4.5親核不對稱催化212
4.5.1磷親核試劑對多鍵的不對稱加成212
4.5.1.1磷-羥醛反應(yīng)212
4.5.1.2磷-Mannich反應(yīng)218
4.5.1.3磷-Michael反應(yīng)220
4.6環(huán)加成反應(yīng)225
4.7總結(jié)228
參考文獻228
5不對稱有機催化239
5.1引言239
5.2不對稱有機催化中底物的催化活化模式239
5.3磷-羥醛反應(yīng)243
5.3.1金雞納生物堿的催化作用243
5.3.2金雞納-硫脲的催化作用245
5.3.3其他有機催化劑的催化作用246
5.4磷-Mannich反應(yīng)248
5.4.1金雞納生物堿的有機催化作用248
5.4.2亞胺的有機催化作用250
5.4.3亞胺鹽的有機催化作用250
5.4.4手性Brφnsted酸的有機催化作用251
5.5磷-Michael反應(yīng)254
5.5.1金雞納生物堿的有機催化作用254
5.5.2硫脲的有機催化作用255
5.5.3亞胺鹽的有機催化作用257
5.5.4N-雜環(huán)卡賓的有機催化作用259
5.5.5脯氨酸衍生物的有機催化作用259
5.6酮膦酸酯的有機催化加成266
5.6.1脯氨酸、氨基酸及其衍生物266
5.6.2硫脲的有機催化作用272
5.7磷-Henry反應(yīng)273
5.8P-葉立德的有機催化改性274
5.9手性二胺的不對稱催化276
5.10其他287
參考文獻288
6不對稱生物催化298
6.1引言298
6.2有機磷化合物的酶促合成298
6.2.1羥基膦酸酯的動力學(xué)拆分299
6.2.2生物催化酯交換法拆分α-羥基膦酸酯300
6.2.3生物催化水解法拆分α-羥基膦酸酯302
6.2.4α-羥基膦酸酯的動態(tài)動力學(xué)拆分305
6.2.5β-和ω-羥基膦酸酯的拆分306
6.2.6β-羥基膦酸酯的動態(tài)動力學(xué)拆分313
6.2.7氨基膦酸酯的拆分314
6.3C—P鍵化合物的生物合成317
6.4P-手性磷化合物的拆分320
6.5手性有機磷化合物的微生物合成330
6.5.1酵母催化合成331
6.5.2單細胞真菌合成335
6.5.3細菌合成337
6.6總結(jié)338
參考文獻339
索引347