這本獨特又及時的著作全面涵蓋了氫甲;磻(yīng)的整個基礎(chǔ)和應(yīng)用范疇,填補了當(dāng)今這一尖端課題領(lǐng)域的空白。 本書內(nèi)容以氫甲;磻(yīng)為中心,輻射到整個應(yīng)用有機化學(xué)領(lǐng)域。書中既有基本的概念講解,也有復(fù)雜的合成應(yīng)用,幾乎涵蓋這一技術(shù)發(fā)現(xiàn)以來所有方面的重要成果,如同一部應(yīng)用有機化學(xué)的斷代史。全書分上、下冊,包括緒論、氫甲;械慕饘佟⒂袡C配體、合成氣和其替代來源、氫甲;磻(yīng)、含有氫甲;襟E的連鎖反應(yīng)和其他連續(xù)反應(yīng)、通過氫甲;铣商厥猱a(chǎn)物、非傳統(tǒng)媒介中的氫甲;⑷┑拿擊驶兔摎漪驶、生產(chǎn)過程選講等內(nèi)容。
本書的兩位作者均為催化劑研究領(lǐng)域的領(lǐng)軍人物,在此他們結(jié)合了其在合成和應(yīng)用催化領(lǐng)域以及理論和分析化學(xué)領(lǐng)域的專長。他們在應(yīng)用催化系統(tǒng)、催化劑穩(wěn)定和還原、機理研究、底物篩查以及工藝裝置等方面都給出了詳盡的說明。書中還涵蓋了有關(guān)多相氫甲;^程、串聯(lián)氫甲;推渌褂煤铣蓺夂鸵谎趸嫉墓I(yè)反應(yīng)的章節(jié)。 無論是對于合成化學(xué)領(lǐng)域的學(xué)術(shù)或者工業(yè)研究者,還是對于理論和分析化學(xué)家來說,本書都是必備的參考書。
能被邀請為這本出色的著作《氫甲;磻(yīng)的原理、過程和工業(yè)應(yīng)用》作序我感到無比榮幸。過去 35 年來,這是第一本清晰、系統(tǒng)的,且涵蓋這一重要反應(yīng)所有方面的書籍,其內(nèi)容遠不僅僅局限在某一類中心原子或配體的情形。當(dāng)我在 1967 年于魯爾化學(xué)第一次進入氫甲酰化領(lǐng)域時,我對氧合反應(yīng),以及它的發(fā)現(xiàn)者 OttoRoelen 2 年前剛剛從這個公司退休一無所知。我的學(xué)術(shù)背景是氟化學(xué)以及流動操作式小型實驗裝置化工,重點研究極端反應(yīng)條件。在奧伯豪森我聽到的當(dāng)時關(guān)于氫甲;囊粭l大新聞是配體修飾的鈷催化劑被首次成功運行就是我們現(xiàn)在熟知的 Shell 過程。當(dāng)時我還聽說了有關(guān)氧合反應(yīng)機理的一場激烈的討論(還有在產(chǎn)物中出現(xiàn)的除了一般所期待的直鏈醛之外的支鏈異構(gòu)產(chǎn)物的來源)。這場爭論,盡管表面上屬于學(xué)術(shù)范疇,但當(dāng)時世界上很多大公司的董事會成員都參與其中這在現(xiàn)今的情境下完全不可想象! 爭論終止于1972 年在匈牙利威斯普雷姆舉行的氫甲;拖嚓P(guān)反應(yīng)年會,大會的組織者是我們極其尊敬和永遠緬懷的 LazloM?rko 。接下來的十年為我們帶來了很多激動人心和具有決定性的成果:比如威爾金森( Wilkinson )銠催化劑在氧合反應(yīng)中的啟用;UnionCarbide / JohnsonMatthey 對銠催化的低壓氧合過程(盡管這一用法多年前就被 BP 引入)的商用化。在清楚了全部反應(yīng)機理,以及添加劑的啟用,特別是能讓整個氧合化工運行更有效的磷配體研究的開創(chuàng)性進展后,技術(shù)研發(fā)的成功接踵而至。首次商用水相氫甲酰化裝置投入運行為這一個十年的結(jié)束寫下了濃重的一筆,其為氫甲;に囅虿婚g斷式過程改進打下了基礎(chǔ)。過去的 30 年見證了氧合知識的爆炸式發(fā)展,其中包括:未官能化烯烴的轉(zhuǎn)化;不對稱、串聯(lián)作用,或分步反應(yīng);還有通過非常復(fù)雜的工藝設(shè)計使反應(yīng)在其他和非傳統(tǒng)介質(zhì)中進行。這份成就單現(xiàn)在仍在擴充。我很幸運地參與了其中的一些發(fā)展,并且直到 20 世紀(jì) 90 年代,一直與 OttoRoelen 先生保持聯(lián)系,向他匯報這一學(xué)科的發(fā)展近況。我至今以此為榮。后續(xù)的發(fā)展以不斷加速的步伐進行。能夠?qū)戇@樣一本最新、最全面的關(guān)于氫甲;捌浠A(chǔ)、過程和應(yīng)用的專著,我們要向兩位作者 B?rner 和 Franke 表示祝賀。作者用吸引人的敘述筆法,成功地對這一課題的各個方面進行了講述?萍记斑M的步伐不會放緩,將來對這一反應(yīng)的新發(fā)現(xiàn)也肯定不會減少,因此留給他們修訂第二版的時間要遠遠少于過去的 35 年。作為一名在科技書籍撰寫和出版領(lǐng)域積累了一些經(jīng)驗的同行,我祝福他們,也希望將來的再版能如這一版一樣成功!Boy CornilsHofheim / Taunus
Armin B?rner:他在羅斯托克大學(xué)學(xué)習(xí)了教育和化學(xué)專業(yè),并于1984年在H. Kristen教授的小組取得博士學(xué)位。在1984年至1992年期間,他在德國科學(xué)院的H. Pracejus教授小組從事有關(guān)配位催化的科研工作。在法國奧賽的H. B. Kagan教授小組從事博士后研究工作之后,于1993年就職于位于羅斯托克的馬克思普朗克研究所不對稱催化研究小組,1995年在這里被授予教授頭銜。2000年開始在羅斯托克大學(xué)有機化學(xué)系擔(dān)任教授以及羅斯托克萊布尼茨研究所(LIKAT)研究部門主任職位。研究課題主要為應(yīng)用均相催化,發(fā)表了超過250篇科技文獻、綜述、著作和專利。其研究小組研發(fā)的超過15個催化過程和分析工具在工業(yè)領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了商業(yè)應(yīng)用。Robert Franke:他在德國波鴻大學(xué)學(xué)習(xí)了化學(xué)專業(yè),于1994年在W.Kutzelnigg教授小組取得了相對論量子化學(xué)領(lǐng)域博士學(xué)位。在從事了一段時間研究助理工作之后,他加入了前德國赫斯集團的工藝部門。這一公司在1998年變更為Evonik (贏創(chuàng)) Performance GmbH。他現(xiàn)在為公司氫甲酰化技術(shù)研發(fā)主管。在2002年被授予教授頭銜之后,他任教于波鴻大學(xué),并于2011年成為大學(xué)外聘教授,其研究重點為均相催化、過程強化和計算化學(xué)。他發(fā)表了超過150篇科技文獻、綜述、著作和專利。
4 氫甲;磻(yīng) 001
4.1 未被官能化的單烯烴、多烯烴和炔烴的氫甲; 001
4.1.1 概述 001
4.1.2 單烯烴 001
4.1.3 雙烯和多烯 008
4.1.4 乙炔和同系炔類 012
參考文獻013
4.2 官能化烯烴的氫甲; 018
4.2.1 概述 018
4.2.2 官能化烯烴 018
4.2.3 官能化的烯烴 026
參考文獻034
4.3 立體選擇氫甲; 037
4.3.1 概述 037
4.3.2 對映純底物的非對映異構(gòu)選擇氫甲酰化 039
4.3.3 不對稱氫甲; 045
4.3.4 結(jié)論 067
參考文獻067
4.4 結(jié)構(gòu)導(dǎo)向的氫甲; 070
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